Rita Maria de Azevedo Mafra Guerra nació en Lisboa el 22 de octubre de 1967. A los 10 años comenzó a estudiar música en la Academía de Música y el Instituto Gregoriano de la capital portuguesa. En 1983, con 16 años, su padre, oficial de la Fuerza Aerea Portuguesa fué trasladado a la Base de Lajes, en las Islas Azores, lugar en el que Rita Guerra cantó por primera vez en público. Continuó sus estudios musicales en el Conservatorio. En 1987 toda la familia regresa a Lisboa. Ese mismo año consigue un trabajo como secretaria en Radiogeste, y al año siguiente fué invitada a cantar en la gala de presentación de la emisora, lo que le valió un contrato para actuar dos días por semana el el Casino de Estoril  acompañada por un piano y animando el espacio que había entre la cena y el espectáculo principal, que en aquel momento era el cantante francés Adamo. Grabó su primer disco pormemores sem a minima importância en 1990 con la participación de Rui Veloso y del grupo Taxi. Este trabajo supuso el primer paso para su consagración en el mundo de la música portuguesa. En 1992 Rita intentó por primera vez representar a Portugal en el festival de Eurovisión, pero quedó segunda en la preselección con la canción Meu amor inventado em mim. En 1994 graba As Cançoes do Século. Su siguiente trabajo de larga duración data de 1995, Independence Day, con temas originales en inglés. Poco después editó Da Gama, un disco de música étnica en el que colaboraron Paulo de Carvalho y Pedro Osorio. En el año 2000 sale al mercado Desencontros cantada a dúo con Beto que la catapultó definitivamente a la fama en Portugal, principalmente gracias a la canción Brincando com Fogo.  En 2002 participa en el tema Portugal a Cantar, que fue la canción oficial de la selección portuguesa para el mundial de fútbol, que se celebró en Corea del Sur y Japón ese mismo año.

En 2003  el formato musical Operación Triunfo se emitía por primera vez en el país vecino, pero no había tiempo para que el ganador representara a Portugal en Eurovisión. Rita fue invitada a defender en una gala especial 3 temas para que la audiencia eligiera la canción que les representaría en Riga. La elegida, con más del 75% de los votos fue Deixa-me Sonhar (Só mais uma vez). En la capital letona, cantando en portugués e inglés, consiguió un discreto 22º puesto con tan solo 13 puntos que le otorgaron los jurados de Francia (6), Ucrania (3) y España e Irlanda (2).

Dos años después, graba Rita, disco en el que incluye su tema eurovisivo, que tuvo una gran acogida en su país. En 2007 sale a la venta Sentimento, que llegó a disco de Oro el año en que la cantante celebraba las bodas de plata de su carrera. El año siguiente graba un álbum recopilatorio en formato CD y DVD llamado O Melhor de Rita Guerra-Acústico Ao Vivo. En Abril de 2009 Rita es premiada con el Top Choice Award en la categoría de mejor cantante femenina. En 2010 lanzó el disco Luar, cuyo primer sencillo Eu Só Quero, era una versión que la cantante luso-suiza Gabriela Schaaf defendió en el Festival RTP da Canção del año 1979. En 2011 graba Retrato, un disco de versiones de las canciones que marcaron a la artista como Haja o que Houever de Madredeus o el fado Extranha forma de vida de Amalia Rodrigues, el disco incluye también tres canciones nuevas, una de ellas Asas do Desejo fue extraída como primer sencillo. Este trabajo supuso un alejamiento de su anterior estilo para explorar nuevos horizontes en el jazz. En Mayo de 2013 se presentó por primera vez en el Centro Cultural de Belém, llenando el auditorio con sus admiradores, que le obsequiaron con una cerrada ovación trás su actuación. Rita siempre cita este concierto como inolvidable. En 2014 salió al mercado su disco Volta y, en 2015, lanza No Meu Canto.

Su último disco hasta la fecha se llama Sessoes na rádio, lanzado en 2019, y recoge sus mejores temas grabados en vivo. En 2021 saca un tema con el cantante Joao Paulo Rodrigues, titulado Por mim, una balada épica que ha superado los 8 millones de visualizaciones en Youtube.

Rita, que ya lleva más de 30 años de carrera musical, es una cantante muy querida por el público portugués y ha participado como jurado en varios concursos musicales en Portugal. Actualmente está de gira por todo su país.

Rita no sólo se dedica a la música. La artista ha prestado su voz a numerosos personajes de películas de Disney, como La Dama y el Vagabundo, Hércules, La Sirenita, Tarzán, La Bella y la Bestia, Blancanieves y El Rey León. 
También ha escrito un libro, En mi Esquina, editado en 2015. Es una autobiografía en la que narra sus experiencias vitales y artísticas, su amor por los animales y anécdotas como el hecho de la emoción que sintió al cantar en el escenario de eurovisión al acordarse de su madre, recientemente fallecida y de que esa misma tarde había fallecido su hermano y la Televisión Portuguesa optó por ocultárselo para que no suspendiera su actuación. 

A los 17 años fue madre de Nuno, fruto de su primer matrimonio con un marido 12 años mayor. En esta relación Rita sufrió agresiones físicas y psicológicas y vivió confinada en su casa teniendo prohibido hablar con su familia. Tras divorciarse, se casó de nuevo con Paulo Martins, con el que tuvo dos hijos: Diogo de 1991 y Magdalena de 2007. El matrimonio acabó en divorcio. En 2011 se casa con António Pedro Cerdeira, pero se divorcia en 2013.  En 2017 nuevamente vuelve a casarse con André Bergamo. Tiene una nieta.